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用于催化氧气氧化苄醇到醛的新型且简单的催化体系(溴化铜/TEMPO/哌啶)(英文)
构建了一个可用于催化氧气氧化苄醇类醇到醛的新型催化体系(溴化铜/四甲基哌啶氧化物/哌啶).该体系以乙腈为溶剂,可以在50℃下高活性和选择性地催化氧气将含不同取代基的苄醇氧化为相应的醛.然而,该体系对于仲醇、脂肪族伯醇以及烯丙醇类型醇的氧化没有催化活性.张月成,郭泽民,曹小辉,马文婵,赵继全 - 分子催化文章来源： 万方数据 -
Cu~I/TPA/4-乙酰胺基-TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇氧化反应的研究
CuI/TPA(tris(pyridin-2-ylmethyl)amine)/4-乙酰胺基-TEMPO(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-1-oxyl)催化体系能够在室温下,以氧气作氧化剂,乙腈作溶剂,高效、高选择性地催化一系列苄醇,烯丙基醇和含杂原子伯醇的氧化,且在体系中无需添加任何碱作助催化剂.张淑芳,王寿峰,苗成霞,孙伟 - 分子催化文章来源： 万方数据 -
Ni/SiO2-Al2O3催化剂在水相加氢体系中的活性及稳定性研究
采用浸渍法制备了不同Si含量的Ni/SiO2-Al2O3催化剂,通过吡啶-原位傅里叶变换红外(Py-FTIR)、X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附(N2Physisorption)、H2-程序升温还原(H2-TPR)等技术对催化剂进行了表征,并考察了催化剂在水相1,4-丁炔二醇加氢反应中的活性和稳定性.结果表明:SiO2的引入覆盖了部分γ-Al2O3表面,使暴露的Al3+减少,载体表现出部分SiO2的表面性质.随Si含量的增加,Ni/SiO2-Al2O3催化剂初始活性下降,产生这一现象的原因是引入SiO2使活性组分Ni与载体之间相互作用减弱,导致活性组分Ni迁移聚集,且催化剂的孔容和孔径减小.同时,SiO2显著抑制了γ-Al2O3的水合,催化剂的使用稳定性随Si含量的增加而提高.当Si含量为3%时,催化剂的初始活性下降幅度较小,且催化剂的水热稳定性显著提高,表现出最佳的反应性能.亢丽娜,郭江渊,张鸿喜,李海涛,徐亚琳,赵永祥 - 分子催化文章来源： 万方数据 -
无碱条件下Au/ZnO选择性催化氧化1,3-丙二醇合成3-羟基丙酸甲酯
采用溶胶-沉积法合成了高选择性的Au/ZnO催化剂,用于1,3-丙二醇选择性氧化酯化为3-羟基丙酸甲酯的反应.研究了保护剂PVA用量、金溶胶合成温度、金负载量及催化剂循环利用对反应的影响,且优化了反应温度和反应压力,并对催化剂进行了XRD和TEM表征.结果表明,PVA∶Au(m/m)=1∶4、金溶胶合成温度25℃、金负载量1%的Au/ZnO对目标反应的催化活性最好,在100℃和Po2=2MPa的条件下1,3-丙二醇的转化率达82.8%,产物3-羟基丙酸甲酯的选择性达95.4%.Au纳米粒子的粒径影响催化性能,在Au平均粒径为2.8~6.1nm的范围内,产物选择性随Au纳米粒子的粒径的减小而增大,平均粒径在2.8~4.8nm的范围内时,催化剂具有较好的产物选择性(大于90%);Au/ZnO催化剂循环利用4次后催化性能(转化率和选择性)无明显下降;并推测了无碱条件下Au/ZnO选择性催化氧化1,3-丙二醇合成3-羟基丙酸甲酯的反应机制.梁俊杰,咸漠,赵国明,董俊 - 分子催化文章来源： 万方数据 -
梓醇对糖尿病大鼠主动脉的保护作用与抗氧化机制研究
目的:研究梓醇对Goto-Kakizaki( GK)大鼠主动脉的保护作用并探讨其抗氧化机制。方法:6月龄GK大鼠45只随机分为糖尿病模型组、二甲双胍(100 mg · kg-1· d-1)组以及梓醇高剂量(100 mg · kg -1· d-1)组、中剂量(50 mg· kg-1· d-1)组、低剂量(10 mg· kg-1· d-1)组,10只雄性Wistar大鼠作为对照组。各组灌胃给药12周,对照组和模型组给予等量的生理盐水。检测大鼠空腹血糖( FBG)和血脂;检测血清活性氧( ROS)、丙二醛( MDA)、超氧化物歧化酶( SOD)和总抗氧化力( T-AOC)水平;Western blotting检测胸主动脉组织核因子E2相关因子2(Nrf2)和血红素加氧酶1(HO-1)表达;HE染色观察胸主动脉病理变化;透射电镜观察胸主动脉组织超微结构变化。结果:梓醇治疗后,血糖和血脂显著下降;血清ROS和MDA水平明显降低,SOD活性和T-AOC显著增强;胸主动脉组织Nrf2和HO-1蛋白表达明显增强;HE染色显示胸主动脉病变程度明显减轻,透射电镜观察胸主动脉超微结构损伤明显减轻。结论:梓醇能够有效保护GK大鼠胸主动脉,其机制可能与降低血糖和血脂,减轻氧化应激反应,激活Nrf2/ARE/HO-1信号通路有关。- 中国病理生理杂志文章来源： 万方数据 -
有氧运动和白藜芦醇对肥胖大鼠主动脉内皮细胞内分泌功能的影响
目的:观察有氧运动和白藜芦醇(Res)单独及两者联合干预对肥胖大鼠主动脉氧化应激及内皮细胞内分泌功能紊乱的影响.方法:40只雄性SD大鼠随机分成正常对照组(NC,7只)和高脂组(H,33只).对照组普通饲料喂养.高脂组采用高脂饲料喂养,经16周后构建肥胖大鼠模型,模型鼠进一步分为安静组(HF,8只),运动组(HE,8只),Res组(HR,8只)和运动加Res组(RE,9只).有氧运动方式采用跑台运动,大鼠进行1周适应性运动,之后进行正式运动训练,控制跑台速度为20 m/min,相当于50%VOmax负荷强度,每周5天,每次1h.Res灌胃按照40 mg/kg的剂量进行,每周7天.实验期间每周一、三、五记录大鼠体重.干预持续6周后检测各组大鼠的TG、TC、HDL-c、LDL-c、FFA,主动脉SOD、MDA、NO、T-NOS(cNOS、iNOS),免疫组化方法检测eNOS、ET-1.结果:与NC组比较,HF组大鼠体重、TG、TC、LDL-c、FFA、MDA含量和ET-1均显著性升高(P<0.01),HDL-c、SOD活性均显著性降低(P<0.05);NO含量、eNOS活性、T-NOS活性、cNOS活性均非常显著性降低(P<0.01);与HF组比较,HE组、HR组和RE组体重、TG、TC、LDL-c、FFA水平、MDA含量、ET-1表达、iNOS活性均显著性降低(P<0.05或P<0.01),HDL-c、SOD活性、NO含量、eNOS的阳性表达、T-NOS及cNOS活性均显著性升高(P<0.05或P<0.01),其中RE组较单一干预效果明显.结论:有氧运动和Res能较好的改善肥胖大鼠脂代谢异常,改善高脂饮食所致的主动脉氧化应激引起内皮细胞内皮功能紊乱,并且联合干预优于单一干预,具有叠加效应.曹姣,宋德军,肖国强 - 体育科学文章来源： 万方数据 -
甲基丙烯酸在生物相容性微球CPVA表面的引发接枝聚合
交联聚乙烯醇(CPVA)微球表面含有大量的羟基,具有良好的生物相容性.在水溶液体系中利用这些羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实施了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA,考察了主要因素对接枝聚合的影响.采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)对接枝微球进行了表征.结果表明,羟基-铈盐氧化还原引发体系可有效地引发MAA在CPVA微球的表面接枝聚合,当铈盐浓度为4.9*10-3 mol/L、硫酸浓度为0.17mol/L、反应温度为45°C、单体浓度为0.54mol/L时,每100g接枝微球CPVA-g-PMAA可接枝PMAA 30g.张正国,高保娇,雷青娟,陈志萍 - 功能高分子学报文章来源： 万方数据 -
阿托伐他汀通过 RXRα介导的抗氧化应激效应抑制高脂喂养糖尿病 ApoE-/-小鼠动脉粥样硬化的形成
目的:观察阿托伐他汀( Atorv)对链脲佐菌素( STZ)诱导的糖尿病高脂喂养载脂蛋白E敲除( apolipoprotein E knockout , ApoE-/-)小鼠动脉粥样硬化的影响,探讨阿托伐他汀在糖尿病合并高脂饮食条件下对抗动脉粥样硬化的机制。方法:C57小鼠8只作为对照,34只高脂喂养的ApoE-/-小鼠随机分为3组:ApoE-/-组、STZ-ApoE-/-组和STZ-ApoE-/-+Atorv组。 STZ腹腔注射建立糖尿病动物模型,测定小鼠空腹血糖、血脂水平, HE染色图像分析测定胸主动脉斑块面积;免疫杂交检测主动脉及细胞内NADPH氧化酶亚基gp91phox蛋白水平;Fenton反应Griess显色法测定血清及胸主动脉匀浆上清液活性氧( ROS)水平。 I型胶原酶消化法培养人脐静脉内皮细胞(HUVECs),流式细胞术检测内皮细胞内ROS的水平,光泽精分析法测定NADPH氧化酶活性。采用干扰RNA和质粒转染的方法评价类视黄醇X受体α( RXRα)在Atorv抑制氧化应激中的作用。结果:(1)与C57组相比, ApoE-/-组小鼠胸主动脉斑块面积显著增加[(215.88±34.19)μm2 vs 0μm2,P<0.01],2组间空腹血糖水平无显著差异,血清甘油三酯( TG )、总胆固醇( TC )、低密度脂蛋白胆固醇( LDL-C )、血清及胸主动脉ROS、胸主动脉gp91phox表达水平显著缩小(P<0.05);(2)与ApoE-/-组相比,STZ-ApoE-/-组胸主动脉斑块面积进一步增加[(314.13±35.72)μm2 vs (215.88±34.19)μm2,P<0.05],血糖水平升高,血清TC、LDL-C、血清及胸主动脉ROS、胸主动脉gp91phox水平进一步增加(P<0.05);(3)与STZ-ApoE-/-组相比,STZ-ApoE-/-+Atorv组胸主动脉粥样斑块面积显著降低[(217.47±24.56)μm2 vs (314.13±35.72)μm2,P<0.05],血糖、血清TG、HDL、TC、和LDL-C无显著变化,血清及胸主动脉ROS、胸主动脉gp91phox水平亦显著降低(P<0.05);(4)高糖(25 mmol/L)干预后,HUVECs内ROS含量、gp91phox蛋白水平及NADPH氧化酶活性明显增加(P<0.05),阿托伐他汀(10-8~10-6 mol/L)显著降低高糖环境下HUVECs胞内ROS含量、gp91phox表达及NADPH氧化酶活性,且具有浓度依赖性;(5)将RXRαsiRNA转染至HUVECs之后,阿托伐他汀(10-6 mol/L)对高糖环境下ROS生成及NADPH氧化酶活性的抑制效应显著减弱,RXRα质粒转染使RXRα过表达后,阿托伐他汀(10-6 mol/L)抑制ROS生成及NADPH氧化酶活性的作用明显增强( P<0.05)。结论:阿托伐他汀通过抑制高糖环境下机体的氧化应激反应对抗动脉粥样硬化;核受体RXRα介导阿托伐他汀的抗氧化应激效应。林晓燕,林秋平,许昌声,宁若冰,祝江,林金秀,柴大军 - 中国病理生理杂志文章来源： 万方数据 -
树枝状聚酰胺胺负载TEMPO的合成及其催化分子氧氧化醇的性能
以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,经过重复Michael和酯氨解反应,制备出二代(2.0 G)树枝状聚酰胺胺(PAMAM).PAMAM与2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基经缩合、还原将PAMAM与2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)键连,得到PAMAM负载的TEMPO(PAMAM-TEMPO).采用1H NMR、13C NMR以及FT-IR等手段对中间体及最终产物进行了表征.将PAMAM-TEMPO与CuBr2以及2,2-联吡啶结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,结果表明该体系对苄基以及烯丙基伯醇的氧化显示出良好的催化活性和选择性.结果还证明,TEMPO的负载使氧化产物醛很容易与催化体系分离,而且催化剂可以循环使用.苏玲,张月成,赵继全 - 分子催化文章来源： 万方数据 -
TEMPO/固载化席夫碱铜配合物共催化剂在分子氧氧化苯甲醇过程中的催化性能
通过大分子反应,将苯甲醛(BA)和邻氨基苯酚(AP)形成的双齿席夫碱配基键合在交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球表面,形成固载有席夫碱配基的载体微球BAAP-CPGMA,再通过与铜盐的配位螯合反应,制备了固载有席夫碱铜配合物的微球[Cu(BAAP)2]-CPGMA.将该固载化铜配合物与均相的2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)构成共催化体系TEMPO/[Cu(BAAP)2]-CPGMA,应用于分子氧氧化苯甲醇的催化氧化过程.我们考察了该共催化体系的催化性能,并探索研究了催化氧化机理.实验结果表明,共催化体系TEMPO/[Cu(BAAP)2]-CPGMA可在温和条件下(室温、常压的氧气)高效地将苯甲醇氧化为苯甲醛(选择性100%,苯甲醛产率93%),并具有良好的循环使用性能.余依玲,高保娇,李艳飞,张婷婷 - 分子催化文章来源： 万方数据
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