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取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用

原文链接：万方

• 作者：

  宋雪,成军,张平,尹传奇

• 摘要：

  RuCl3·3H2O分别与6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶(dmbp)和2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用,发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高;体系中有水存在时,丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性.催化机理研究表明,该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应.钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体,联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性.

• 关键词：

  取代联吡啶 钌配合物 末端炔烃 催化环三聚 区域选择性

• 作者单位：

  武汉工程大学化学与环境工程学院,绿色化工过程教育部重点实验室,湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室

• 基金项目：

  湖北省自然科学基金(No.2009CDB357)%绿色化工过程教育部重点实验室基金(GCP201304)%湖北省教育厅基金(No.D20111504)

• 来源期刊：

  分子催化

• 年，卷(期)：

  2014002